O ProxyManager tem um argumento separado proxy_headers para cabeçalhos enviados ao intermediário. Para um proxy que aceita autenticação Basic:

import urllib3

proxy_headers = urllib3.make_headers(
    proxy_basic_auth=f'{proxy_user}:{proxy_password}'
)
with urllib3.ProxyManager(
    'http://proxy.example:8080',
    proxy_headers=proxy_headers,
    timeout=urllib3.Timeout(connect=5, read=10),
) as http:
    response = http.request('GET', 'https://service.example/data')
    print(response.status)

Para um destino HTTP simples, esses cabeçalhos viajam com a solicitação encaminhada até o proxy. Para um destino HTTPS via CONNECT, eles pertencem à configuração do túnel e não a cada solicitação criptografada ao site.

O argumento comum headers descreve os cabeçalhos da solicitação de destino. Esta autenticação de proxy pertence a outro destinatário. Colocar ali a conta do proxy não equivale a configurar a troca CONNECT anterior.

make_headers constrói o valor do cabeçalho Basic. Ele não negocia NTLM, não seleciona automaticamente um esquema compatível e não prova que o proxy aceite essa conta.

Um proxy com um listener TLS adiciona um contexto TLS de proxy separado. O endpoint http:// acima descreve deliberadamente um listener HTTP comum que transporta um destino HTTPS por um túnel.

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